一敌菩、前言
兒童玩具的“毒”存在于哪里渣蜗？ 大多存在于涂料中派暴，國(guó)內(nèi)部分企業(yè)生產(chǎn)兒童玩具有兩套標(biāo)準(zhǔn)壁顶，出口的標(biāo)準(zhǔn)很高使用無(wú)毒無(wú)害原料虾驰，而內(nèi)銷(xiāo)卻用低成本的有害原料铣啰。 我國(guó)大多數(shù)的色彩類(lèi)玩具重金屬超過(guò)歐盟標(biāo)準(zhǔn)暴喂，以再生塑料制成的兒童玩具大多重金屬超標(biāo)铝琐。積木、童車(chē)霜售、鐵皮玩具等玩具表面都涂有各種油漆或涂料瑟毡，當(dāng)這些油漆或涂料中的有害金屬如鉛、鉻矿退、銻伸果、砷板薛、鋇、鎘江眯、汞超標(biāo)時(shí)硼洁，就會(huì)給兒童健康造成威脅。表面涂層在人體接觸摩擦或適合的溶劑作用下东摘，都可能將重金屬帶入體內(nèi)欢策，也就是說(shuō)，重金屬可通過(guò)適當(dāng)?shù)慕橘|(zhì)遷移進(jìn)入人體赏淌。
顏色越鮮艷含重金屬越高踩寇。兒童玩具一般顏色豐富、鮮艷六水，消費(fèi)者在購(gòu)買(mǎi)兒童玩具時(shí)俺孙，也最容易被漂亮的造型和絢爛的色彩所吸引。業(yè)內(nèi)人士指出掷贾，兒童玩具的油漆顏色越鮮艷睛榄，其含有的鉛等重金屬越多，這主要是由油漆顏料中含有的鉛化合物造成的想帅，如黃丹场靴、紅丹和鉛白等。由于其能使油漆顏色持久保持鮮艷港准，所以旨剥，越是顏色鮮艷的油漆，越可能含有大量的鉛浅缸。
各國(guó)玩具標(biāo)準(zhǔn)對(duì)涂料中八大重金屬元素的限制
一轨帜、 ASTM F 963：2008（美國(guó)）
玩具材料中可溶遷移元素的最大限值，以ppm（mg/kg）計(jì)：
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Antimony
(Sb)
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Arsenic
(As)
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Barium
(Ba)
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Cadmium
(Cd)
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Chromium
(Cr)
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Lead
(Pb)
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Mercury
(Hg)
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Selenium
(Se)
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|
60
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25
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1000
|
75
|
60
|
90
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60
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500
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總鉛：0.06%（600ppm）
二庵坛、 EN71-3（歐盟）
玩具材料元素遷移的限量：
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元素
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銻
(Sb)
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砷
(As)
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鋇
(Ba)
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鎘
(Cd)
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鉻
(Cr)
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鉛
(Pb)
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汞
(Hg)
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硒
(Se)
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每mg/kg玩具材料中轉(zhuǎn)移元素的最高限值
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第一條中所列的任何玩具材料梯匈，除造型黏土，指畫(huà)顏料
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60
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25
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1000
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75
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60
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90
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60
|
500
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造型黏土和指畫(huà)顏料
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60
|
25
|
250
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50
|
25
|
90
|
25
|
500
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三赃夷、CHPA（加拿大SOR/2016-195號(hào)法規(guī)）
總鉛：600mk/kg
汞：0（不允許含有任何的汞）
遷移（5%的鹽酸溶液中厉亥，在20℃的情況下?lián)u動(dòng)10min）的銻、砷笤卡、鋇、鎘修暑、硒询时，不超過(guò)0.1%。
四奥唯、GB6673-2003（中國(guó)）
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玩具材料
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元素（mg/kg）
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銻
(Sb)
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砷
(As)
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鋇
(Ba)
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鎘
(Cd)
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鉻
(Cr)
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鉛
(Pb)
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汞
(Hg)
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硒
(Se)
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除造型黏土和指畫(huà)顏料外的其他玩具材料
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60
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25
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1000
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75
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60
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90
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60
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500
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造型黏土和指畫(huà)顏料
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60
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25
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250
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50
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25
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90
|
25
|
500
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我國(guó)是世界主要生產(chǎn)玩具出口國(guó)之一捷夜，而出口玩具的質(zhì)量和安全衛(wèi)生直接涉及到人身健康問(wèn)題，尤其是玩具中有害重金屬元素將危及兒童的身心健康，因此強(qiáng)制玩具中有害重金屬元素的檢驗(yàn)尤為重要非震。目前吨拗，人們對(duì)玩具的分析方法進(jìn)行了廣泛的研究，而用ICP對(duì)玩具中有害重金屬元素進(jìn)行分析測(cè)試是應(yīng)用較為廣泛的方法婿斥。由于ICP是多元素同時(shí)進(jìn)行測(cè)定劝篷，故分析速度快，同時(shí)檢出限較低民宿，線性范圍較寬娇妓，這對(duì)玩具日常檢驗(yàn)的光譜分析及研究過(guò)程中具有非常重要的實(shí)際意義』钣ィ總體的測(cè)試方法可分為兩種哈恰，參照歐盟標(biāo)準(zhǔn)和加拿大標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試的結(jié)果數(shù)據(jù)會(huì)有明顯的差異性，因此對(duì)比兩種測(cè)試方法的結(jié)果顯得尤為重要志群。
二着绷、實(shí)驗(yàn)部分
2.1 儀器裝置
ICP2060T電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀；
樣品提升量:2.0mL/min锌云；
高頻振蕩發(fā)生器,頻率27.12MHz荠医；
同心圓霧化器；
雙筒型霧室
2.2 工作條件
（1）高頻功率：900W宾抓。
（2）等離子氣流量：12L/min如麦。
（3）輔助氣流量：0.6L/min。
（4）載氣流量：0.7L/min屏商。
（5）積分時(shí)間：0.5s聂挚。
2.3 試劑
硝酸、鹽酸犹蝇、過(guò)氧化氫均為優(yōu)級(jí)純菱泻；
超純水:電阻率達(dá)到18.25MΩ.cm；
As昵斤、Sb肉扁、Pb、Se困邪、Ba勃谎、Cr、Cd业馒、Hg的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液慷境，濃度為1000ug/mL ；
As蛾趣、Sb冗懦、Pb爽冕、Se、Ba披蕉、Cr颈畸、Cd、Hg的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度分別為0.5ug/mL没讲、1ug/mL眯娱、2ug/mL。
2.4 樣品處理
總量測(cè)試：準(zhǔn)確稱取0.5g樣品于微波消解罐中,加入10mL濃硝酸,食零，4ml過(guò)氧化氫在電熱板上低溫加熱困乒，后裝入微波消解儀中微波反應(yīng)，待程序完成贰谣，消解罐溫度完全冷至室溫后開(kāi)罐娜搂，過(guò)濾定容至50ml容量瓶中，待測(cè)吱抚。同時(shí)做樣品空白實(shí)驗(yàn)百宇。
歐盟標(biāo)準(zhǔn)可溶性測(cè)試：準(zhǔn)確稱取0.5g樣品于50mL帶塞的試劑瓶中,加入25ml溫度為(37±2℃)的0.07mol/L鹽酸溶液與之混合,搖動(dòng)1min,然后檢查混合溶液的酸度,調(diào)節(jié)pH達(dá)到1.0-1.5之間,置于溫度為(37±2℃)的恒溫振蕩器中,避光搖動(dòng)1h,再靜置1h,接著立刻將混合物中的固體物有效分離出來(lái),溶液供分析各元素含量用。
備注:總量是指玩具中所含某元素總的含量;可溶是指模仿人的胃酸(0.07mol/L鹽酸溶液)的條件下玩具表面某元素可以被溶出的含量狱林。
加拿大標(biāo)準(zhǔn)可溶性測(cè)試：稱取準(zhǔn)確稱取0.5g樣品于50mL比色管中,加入25ml溫度為20℃的5%的鹽酸溶液與之混合,搖動(dòng)10min, ,接著立刻將混合物中的固體物有效分離出來(lái),溶液供分析各元素含量用水搀。
三、結(jié)果與討論
3.1 分析線的選擇
用待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液和空白溶液在各波長(zhǎng)處進(jìn)行掃描,得到這些元素在這些波長(zhǎng)處的掃描輪廓圖衙到，然后輸入干擾元素溶液沟智，得到相應(yīng)的掃描峰形圖。從所示的譜線及背景的輪廓和強(qiáng)度值贱避，可以很直觀地看到干擾的類(lèi)型和程度啡洁，能方便地選擇合適的分析線和設(shè)置背景校正位置。分析波長(zhǎng)與檢出限見(jiàn)表1疙汁。
表1 元素分析波長(zhǎng)及檢出限
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元素
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波長(zhǎng)(nm)
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檢出限(ug/mL)
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As
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193.696
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0.025
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Sb
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206.838
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0.023
|
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Ba
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455.404
|
0.001
|
|
Se
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196.026
|
0.023
|
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Pb
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220.351
|
0.024
|
|
Cd
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226.502
|
0.002
|
|
Cr
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267.716
|
0.003
|
|
Hg
|
194.227
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0.008
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3.2 工作參數(shù)的選擇
3.2.1 功率的影響
由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知大多數(shù)元素隨功率的增加譜線強(qiáng)度增加蕊肖，但功率增大到一定程度信背比反而下降，同時(shí)也易燒掉炬管语哺。綜合考慮選900W較合適逐豆。
3.2.2 輔助氣流量
考慮到有些玩具樣品含有機(jī)物成份，燃燒時(shí)易破壞熱平衡導(dǎo)致燒炬管忽仗，故選擇氬氣輔助氣流量為0.6L/min范颠。
3.2.3 酸度的影響
由于玩具前處理好的樣品的酸度是嚴(yán)格按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)或EN71標(biāo)準(zhǔn)確定的,故不考慮酸度的影響。
3.2.4 觀察高度的影響
用Mn(波長(zhǎng)257.61nm)進(jìn)行觀察高度調(diào)節(jié),調(diào)整其最佳觀察區(qū)以作為測(cè)量觀察高度棒假。
3.3 校準(zhǔn)曲線的繪制
分別將國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,以超純水作空白,繪制各元素的校準(zhǔn)曲線俄占。
3.4 微波消解程序的選擇
考慮到樣品的有機(jī)特性，選擇合適的微波消解程序?qū)悠返南庑Ч臀⒉ü薜谋Ｗo(hù)均較好淆衷，通過(guò)嘗試不同的消解程序觀察消解效果最終確定消解程序的參數(shù)為
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步驟
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溫度（℃）
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壓力范圍（Psi）
|
時(shí)間（S）
|
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1
|
100
|
20
|
300
|
|
2
|
120
|
30
|
300
|
|
3
|
160
|
50
|
500
|
|
4
|
200
|
80
|
400
|
3.5 樣品分析及結(jié)構(gòu)對(duì)比
按本文擬定方法,分別按照歐盟標(biāo)準(zhǔn)和加拿大標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行處理和分析玩具鍍層樣品,分析測(cè)試結(jié)果見(jiàn)下表缸榄。
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元素
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歐盟標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試結(jié)果（mg/kg）
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加拿大標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試結(jié)果（mg/kg）
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|
As
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未檢出
|
未檢出
|
|
Sb
|
未檢出
|
未檢出
|
|
Ba
|
929.3
|
475.6
|
|
Se
|
未檢出
|
未檢出
|
|
Pb
|
未檢出
|
0.4
|
|
Cd
|
未檢出
|
未檢出
|
|
Cr
|
6.9
|
-
|
|
Hg
|
未檢出
|
0.3
|
從結(jié)果上來(lái)看，雖然某些元素的數(shù)值沒(méi)有檢測(cè)到祝拯，但從檢出得部分元素的結(jié)果可以看出甚带，采用歐盟標(biāo)準(zhǔn)和加拿大標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行玩具樣品中元素測(cè)定的結(jié)果有明顯的差異性，溶出的元素來(lái)說(shuō)歐盟標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試結(jié)果偏高佳头，但從部分元素的總量測(cè)試結(jié)果來(lái)看鹰贵，溶出元素的成分較低，屬于安全級(jí)別康嘉。
四碉输、結(jié)論
通過(guò)上述系列試驗(yàn)及結(jié)果可知,不管是參照歐盟的EN71-3的標(biāo)準(zhǔn)方法還是參照加拿大SOR/2016-195號(hào)法規(guī)的標(biāo)準(zhǔn)要求，采用天瑞儀器ICP2060T對(duì)玩具中有害重金屬元素的光譜分析亭珍，均可完全滿足客戶的測(cè)試要求敷钾，可廣泛用于出口玩具的日常檢驗(yàn)方面。
