1掷戚、REACH法規(guī)概述
1.1 REACH法規(guī)簡介
REACH 是歐盟法規(guī)《化學品注冊凹蜈、評估、許可和限制》(Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals)的簡稱服英,是歐盟于2007年6月1日起實施的化學品監(jiān)管體系,其目的在于進一步加強對人類健康和環(huán)境的保護,保持和提高歐盟化學工業(yè)的競爭力葵擎。與RoHS指令不同,REACH 涉及的范圍要寬得多虽苫,它會影響從采礦業(yè)到紡織服裝某蛆、輕工、機電等幾乎所有行業(yè)的產品及制造工序沾陡。
REACH 法規(guī)要求任何一種年使用量超過1噸的高度關注物質(SVHC)在商品中的含量不能超過物品總重量的0.1%诸跳,否則需要履行注冊、通報蔫沐、授權等一系列繁瑣的義務彼使。此外,該法規(guī)將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17激点,從而對一系列對人體接馏、環(huán)境危害較大的化學品的使用情況進行了非常嚴格的限制。
歐盟境內產品必須履行REACH法規(guī)的各項義務开辫,才能合法生產或進口扇蚯。各國針對REACH法規(guī)立法通過了嚴厲的監(jiān)管和懲罰措施,歐盟海關可進行REACH符合性審查颤榛,若違反REACH法規(guī)蒲坐,將面臨產品召回、罰款甚至監(jiān)禁黄锤。
1.2 REACH法規(guī)相關術語
物質(substance):天然或制造而成的化學元素和化合物搪缨,如甲醛食拜、純凈水等。
配制品(preparation):兩種或兩種以上物質構成的混合物或溶液副编,如油漆负甸、洗發(fā)水、
清潔劑等痹届。
物品(article):由一種或多種物質和(或)配制品組成的物體呻待。它在生產過程中被賦予特定形狀,它的外觀或設計很大程度上比其化學組成更決定其功能队腐。如玩具蚕捉、服裝、電子產品等柴淘。
截止2012年12月19日迫淹,ECHA(歐洲化學品管理署)已正式發(fā)布8批SVHC清單,自此为严,REACH法規(guī)高關注物質清單共有138項SVHC升筛。對于產品出口歐盟的供應商來說,REACH相應的義務有告知和通報:
通報:如果物品中高度關注物質(SVHC)含量大于0.1%(重量百分比)且進入歐盟物品中高度關注物質(SVHC) 的含量大于1噸每年垛搏,必須向歐盟化學品管理局通報柳竟。
高關注物質:包括CMR 1&2(第1、2類致癌肩卡、致誘變慰乾、致生殖毒性物質)、PBT(持久性嗦忍、生物累積性殊童、毒性物質)、vPvB(高持久性捉痰、生物累積性物質)和其他對人體或環(huán)境產生不可逆影響的物質,如內分泌干擾物質等榄集。
1.3 REACH的影響與應對
雖然 REACH 只是一個化學品監(jiān)管體系湖吭,但是它覆蓋了幾乎所有的物質,不管是物質本身苗率,配制品中的物質碉渡,還是物品中的物質。因此母剥,除了管控更加嚴格的食品滞诺、藥品等豁免產品外,幾乎所有進入歐盟的相關消費品都必須符合REACH法規(guī)的要求环疼,并提供符合性證明习霹。
如果違反 REACH,不僅會受到商業(yè)上的限制,還要承擔罰款或刑事責任淋叶。因此出口歐盟的產品中高關注物質(SVHC)及限制物質含量的測定對生產企業(yè)來說尤為重要阎曹。
天瑞儀器專業(yè)從事光譜、色譜煞檩、質譜等分析測試儀器及其軟件的研發(fā)处嫌、生產和銷售,并一直致力于 REACH 中高關注物質及限制物質檢測方法的研發(fā)斟湃,天瑞儀器可為產品出口歐盟的企業(yè)提供優(yōu)質的檢測儀器及全面的檢測方案熏迹。
2、天瑞儀器在REACH檢測中的應用-有機化合物的測定
2.1 氣相色譜質譜聯(lián)用儀GC-MS 6800
2.1.1儀器介紹
GC-MS 6800氣相色譜質譜聯(lián)用儀
氣質聯(lián)用儀是氣相色譜與質譜技術的完美結合凝赛,可實現(xiàn)復雜有機化合物快速挫勿、有效的分離和檢測。
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價比氣相色譜質譜聯(lián)用儀箕但,歷時五年研發(fā)定型订岗。該儀器各項性能指標均達到或優(yōu)于國家標準,獲得多位業(yè)內專家的好評饰逝,目前已經實現(xiàn)批量生產并投放市場囊骆。其核心部件與國際主流產品保持一致,保證了GC-MS 6800具備與國外儀器同樣的性能品質文浆;具有完全的自主知識產權筏匪,擁有多項專利技術。目前GCMS6800氣質聯(lián)用儀廣泛應用于REACH高關注物質和限制物質中有機化合物的檢測升价。
2.1.2 GC-MS 6800主要技術參數(shù)
MS技術指標
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離子化能量(EI源)
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5eV—250eV(可調)
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質量范圍
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1.5—1000amu
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分辨率(R)
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單位質量分辨
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離子源溫度
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100---350℃
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燈絲發(fā)射電流
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0-350μA
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氣質接口溫度
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最高450℃
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質量軸穩(wěn)定性
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±0.10 amu/48 hrs
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靈敏度
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全掃描慢俄,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272amu信噪比(S/N)≥30:1 (RMS)
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掃描速率
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最高10000amu/s
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真空系統(tǒng)
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渦輪分子泵(67L/s)
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檢測器
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帶高能打拿極(HED)的電子倍增器
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GC技術指標
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進樣口溫度:
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450℃,任意溫度點可控
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壓力控制范圍
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0-100psi窄悍,控制精度0.002psi
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壓力控制模式
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電子壓力控制妄结,支持恒壓,恒流
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壓力控制模式:
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分流與不分流進樣口,最大分流比1000:1
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柱溫箱操作溫度:
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室溫+4℃~450℃
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柱箱升溫速率:
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120℃/min(柱箱)
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平臺升溫:
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7階8平臺程序升溫
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自動進樣器
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選配
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2.1.3 REACH檢測項目
GC-MS 6800氣質聯(lián)用儀可實現(xiàn)REACH行業(yè)多項高關注物質(SVHC)準確定性及定量分析屯远,如多環(huán)芳烴 PAHs蔓姚、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料慨丐、六溴環(huán)十二烷坡脐、C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP),二甲苯麝香房揭、三丁基氧化錫(有機錫化合物)等备闲。
2.1.4應用實例
2.1.4.1 蒽、蒽油捅暴、蒽糊恬砂、煤瀝青(多環(huán)芳烴 PAHs)分析
參照標準:ZEK01咧纠、EPA3550B、EPA3540C觉既、EPA3546惧盹。
樣品測試方法:塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入甲苯或其它溶劑瞪讼,超聲萃取30 分鐘或經索氏提取 6-12 小時钧椰,經硅膠柱凈化,用 130mL 正己烷洗脫殖祈。在水浴鍋中濃縮后刻吵, 用正己烷定容 10mL,進行 GC-MS 分析粮戈。
16種PAHs標準品SIM掃描離子流色譜圖
1苦突、萘,2亭圆、苊烯街剂,3、苊柏豆,4绎弯、芴,5这毁、菲版逼,6、蒽混闪,7钮隙、熒蒽,8属瓣、芘载迄,9、苯并[a]蒽抡蛙,10护昧、屈,11溜畅、苯并[b]熒蒽捏卓,12极祸、苯并[k]熒蒽慈格,13、苯并[a]芘遥金,14浴捆、茚并[1,2,3 cd] 苝蒜田,15、二苯并[a,h]蒽选泻,16冲粤、苯并[j,h,i] 苝
芴全掃描質譜圖
2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析
參照標準: EN14362、EPA3540C洒唇、EPA3546船遣。
樣品測試方法:PVC 等材料經粉碎機粉碎后,稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中卸腐,加入正己烷或其它溶劑样呜,經索氏提取 6-12小時或微波萃取30分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫屿赶。經水浴濃縮后覆珍,用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。
鄰苯15P標準品全掃描TIC圖
-
DMP差机,2纱轨、DEP,3倡超、DIBP倔剩,4、DBP候殿,5判哥、DMEP,6碉考、BMPP塌计,7、DEEP侯谁,8锌仅、DPP,9墙贱、DHXP热芹,10、BBP惨撇,11伊脓、DBEP,12魁衙、DCHP报腔,13、DEHP剖淀,14纯蛾、DNOP肌辑,15、DNP
鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質譜圖
2.1.4.3 4留旱,4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析
參照標準: EN14362刹造、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006格你。
樣品測試方法:棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞硫酸鈉還原分解劫欣,以產生可能存在的禁用芳香胺,經硅藻土凈化述逾,乙醚洗脫并濃縮晋挑,甲醇定容至 1mL,進行GC-MS 分析铭能。
滌綸類產品用二甲苯經索氏萃取肄寻,濃縮后用甲醇定容 2mL,甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞硫酸鈉還原分解励螺,以產生可能存在的禁用芳香胺串锁,經硅藻土凈化,乙醚洗脫并濃縮糊探,甲醇定容至 1mL钾埂,進行 GC-MS 分析。
23種芳香胺全掃描TIC圖
1科平、鄰甲苯胺褥紫,2、鄰氨基苯甲醚瞪慧,3 髓考、對氯苯胺,4弃酌、2-甲氧基-5-甲基苯胺氨菇,5、 2,4,5-三甲基苯胺和3-氯-2-甲基苯胺妓湘,6查蓉、4-氯鄰甲苯胺,7榜贴、2,4-二氨基甲苯豌研,8 、2-萘胺沈猜,9淌璧、鄰氨基聯(lián)苯,10、5-硝基-鄰甲苯胺湃改,11、4-氨基聯(lián)苯悲碰,丧足,12、4-氨基偶氮苯泻磅,13蜗胖、4,4’-二氨基二苯醚,14煞松、聯(lián)苯胺袄雷,15、4,4’-二氨基二苯甲烷芳争,16跑事、鄰氨基偶氮甲苯,17懈词、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷蛇耀,18、3,3’-二甲基聯(lián)苯胺坎弯,19纺涤、4,4’-二氨基二苯硫醚,20抠忘、3,3’-二氯聯(lián)苯胺撩炊,21、4,4’-亞甲基-二-(2-氯苯胺)崎脉,22拧咳、3,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺
4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質譜圖
2.1.4.4 六溴環(huán)十二烷分析
參照標準: EPA3540C、EPA3546囚灼。
樣品測試方法:PVC 等材料經粉碎機粉碎后呛踊,稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,經索氏提取 6-12小時或微波萃取 30 分鐘啦撮,硅膠柱凈化谭网,正己烷洗脫。樣品濃縮后例是,用正己烷定容10mL卡宛,進行 GC-MS 分析。
2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP)分析
參照標準: EPA3540C狐怯、EPA3546 等方法胚闲。
樣品測試方法:PVC 等材料粉碎后,稱取 0.5g, 經索氏提取 6-12 小時或微波萃 取 30 分鐘颜肥,硅膠柱凈化缭柄,正己烷洗脫檀氏。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL,進行 GC-MS 分析软架。
2.1.4.6 二甲苯麝香分析
參照標準:EPA3540C纳帽、EPA3550B 。
樣品測試方法(日用洗滌劑弄讥、化妝品等樣品):稱取 1.0g 樣品挣呛,用甲苯超聲波萃取30min,過中性氧化鋁柱凈化并濃縮谋啃,用甲苯定容 10mL舰绘,進行 GC-MS 分析。
2.1.4.7 三丁基氧化錫(有機錫化合物)分析
參照標準: DIN EN ISO 17353-2005葱椭、GB/T 20385-2006捂寿、GB/T 22932-2008。
樣品測試方法(紡織品產品):稱取4.0g樣品孵运,用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min者蠕,取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中,加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻掐松。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷踱侣,振蕩 15min 后,取上層有機相過硅膠柱凈化大磺,用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL抡句,進行 GCMS 分析。
樣品測試方法(紡織品產品):油漆杠愧、PVC 塑料等樣品:稱取 1.0g 樣品待榔,加入四氫呋喃超聲萃取 30min,過硅膠柱凈化流济,用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL锐锣,取適當體積樣液經四乙基硼化鈉衍生后,進行 GC-MS 分析铆糙。
2.2 高效液相色譜儀LC 310
2.2.1 儀器介紹
LC 310高效液相色譜儀
高效液相色譜儀利用混合物在液-固或不互溶的兩種液體之間分配比的差異缕翁,對混合物進行先分離,而后分析鑒定的儀器械琴。高效液相色譜儀適用于分析高沸點叠凸、不易揮發(fā)的、受熱不穩(wěn)定易分解的狰了、分子量大滨鼠、極性不同的有機化合物、生物活性物質和多種天然產物、合成和天然的高分子化合物等捶臂。高效液相色譜儀廣泛應用于食品安全勃否、藥物分析、環(huán)境保護以及衛(wèi)生防疫赎躲、農業(yè)避掩、林業(yè)、漁業(yè)俩莽、畜牧業(yè)、制造業(yè)乔遮、石油化工扮超、質量監(jiān)督、教學研究蹋肮、水利系統(tǒng)等領域出刷。
LC 310高效液相色譜儀是天瑞儀器的一款高靈敏度、高分辨率坯辩、高可靠性的高效液相色譜儀馁龟,LC 310采用先進的并聯(lián)泵頭及單向閥設計理念,融合了當今世界上最先進的制造應用經驗漆魔,使得用戶在各種使用條件下都可以保證輸液的精度坷檩、脈動等性能指標,具備最小系統(tǒng)死體積改抡,工作能力可獲得100%的提高矢炼。
2.2.2 技術參數(shù)
高壓恒流泵P310
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流量范圍
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0.001~9.999mL/min(以0.001mL/min步長調節(jié)流量)
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流量穩(wěn)定性誤差
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Sr≤±0.3% RSD<±0.06%
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流量設定值誤差
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Ss≤±0.5%(1mL/min水,5~10Mpa室溫)
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輸出功率穩(wěn)定性
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≤0.2%
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壓力線性和準確度
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顯示壓力誤差≤±0.5Mpa(0-42MPa)
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壓力脈動
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≤0.1 MPa(流量1mL/min阿纤,壓力5~10Mpa)
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泵的密封性壓力
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42MPa辣摘,時間為10min,壓力降<0.5Mpa
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最高工作壓力
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42MPa(0.001~9.999mL/min)
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LC-UV310紫外檢測器
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波長范圍
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190-680nm
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光譜帶寬
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8nm
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波長示值誤差
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≤±1nm
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波長重復性
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優(yōu)于0.1nm
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基線噪音
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≤0.75×10-5AU(靜態(tài))
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基線漂移
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≤0.75×10-4AU(靜態(tài))
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最小檢測量
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1×10-8g/ mL
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2.2.3 REACH檢測項目
天瑞儀器LC 310主要用于REACH高關注物質和限制物質中酚酞的檢測荡将,同時還可用于鄰苯二甲酸酯類涵群、多環(huán)芳烴及偶氮芳香胺等有機物的檢測。
2.3 液相色譜質譜聯(lián)用儀LC-MS 1000
2.3.1儀器介紹
LC-MS1000液相色譜質譜聯(lián)用儀
液相色譜質譜聯(lián)用儀是有機物分析市場中的高端儀器您账。液相色譜(LC)能夠有效的將有機物待測樣品中的有機物成分分離開盲拐,而質譜(MS)能夠對分開的有機物逐個的分析,得到有機物分子量爽附,結構(在某些情況下)和濃度(定量分析)的信息房幌。
LC-MS 1000液質聯(lián)用儀是天瑞儀器自主研發(fā)的中國首款商品化液相色譜-單四極桿質譜聯(lián)用儀,各項性能指標均達到國家檢定規(guī)程要求泥碳。LC-MS 1000液質聯(lián)用儀采用進口的關鍵部件膜护,如真空泵、檢測器等,充分保證儀器性能和穩(wěn)定性锭测,具有很高的性價比译命。儀器日常耗材大部分為公司自主研發(fā)制造,運行成本低侦铜。
2.3.2 技術指標
MS技術指標
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技術指標
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性能
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質量范圍
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m/z10~1500 amu
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分辨率
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單位質量分辨 1amu(半高寬 ≤0.7amu)
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質量準確性
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± 0.20 amu(在掃描模式的校正質量范圍內)
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質量軸穩(wěn)定性
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±0.13 amu/12h(在恒溫小于±2℃條件下)
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掃描速率
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標準模式1000amu/s,快速掃描模式10000amu/s
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掃描模式
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全掃描(Scan)和選擇離子掃描(SIM)
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離子源類型
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ESI電噴霧離子源专甩,可進行ESI+/-離子模式掃描
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信噪比
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ESI+,10pg利血平钉稍,S/N≥50:1(RMS)
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峰面積重復性
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RSD≤4.6%
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保留時間重復性
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RSD≤1.5%
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LC技術指標
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技術指標
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性能
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流量范圍
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0.001~9.999 mL/min
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流量精度
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RSD≤0.06%
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壓力脈動
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≤0.1 Mpa
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最高工作壓力
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42MPa(0.001~9.999mL/min)
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柱溫箱控溫范圍
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室溫上5℃至80℃
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設定值誤差
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不超過±1℃
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溫度精度
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±0.1℃
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UV檢測器波長范圍
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190~680nm
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基線噪音
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≤±0.5×10-5
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基線漂移
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≤1×10-4
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自動進樣器參數(shù)
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技術指標
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性能
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重復性
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RSD<0.5%涤躲,(包括滿環(huán)進樣、部分進樣)
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殘留
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<0.05%
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線性度
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>0.999
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進樣方式
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滿環(huán)進樣法贡未、部分進樣法
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最多樣品數(shù)
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120個孔位
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最小進樣積
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0.1μl(250μl標準進樣泵)
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注射泵規(guī)格
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100μl种樱,250μl(標準),1mL俊卤,…
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定量環(huán)體積
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20μl(標配)嫩挤,50μl,200μl…(可選)
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運動方式
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XYZ 3維
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通訊方式
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LAN 或RS232
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進樣針清式
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內外壁清洗
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兼容性
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可與任何一廠家HPLC/IC系統(tǒng)相連接
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2.3.3 REACH檢測項目
LC-MS 1000以其獨特的性能優(yōu)勢廣泛應用于REACH高關注物質和限制物質中堿性紫3消恍、堿性藍26岂昭、溶劑藍4、α,α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基苯甲醇狠怨、全氟十一烷酸等有機化合物的檢測约啊。
3、天瑞儀器在REACH檢測中的應用-元素含量的測定
3.1 等離子體發(fā)射光譜儀ICP-2060T
3.1.1儀器介紹
ICP-2060T 電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀
電感耦合等離子光譜儀等離子體溫度可達6000~8000K秫玉,當試樣由進樣器引入霧化器飒晴,并被氬載氣帶入焰矩時,則試樣中組分被原子化财偶、電離拙位、激發(fā),以光的形式發(fā)射出能量课枉。不同元素的原子在激發(fā)或電離時属胖,發(fā)射不同波長的特征光譜,故根據特征光的波長可進行定性分析杆赃;元素的含量不同時莲疤,發(fā)射特征光的強弱也不同,據此可進行定量分析宣忧。
ICP2060T是有天瑞儀器自主研發(fā)生產的一款電感耦合等離子體單道掃描發(fā)射光譜儀砍机,具有優(yōu)異的分辨率、測試準確度與精密度锤扣,廣泛應用于REACH高關注物質及限制物質中元素含量分析铭莱。
3.1.2 技術參數(shù)
高頻發(fā)生器
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工作頻率
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27.12MHz
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頻率穩(wěn)定性
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﹤0.05%
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輸出功率
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800W ~1600W
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輸出功率穩(wěn)定性
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≤0.2%
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掃描分光器
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光路
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Czerny turner型
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焦距
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1000mm
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光柵規(guī)格
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離子刻蝕全息光柵骡尽,刻線密度2400l/mm或3600l/mm;刻劃面積(80×110)mm
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線色散倒數(shù)
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0.26nm/mm
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分辨率
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≤0.015nm(2400線光柵)@Mn257.610nm擅编;≤0.008nm(3600線光柵)@Mn257.610nm
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整機技術指標
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掃描波長范圍
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190nm~500nm(3600L/mm光柵)攀细;190nm~800nm(2400L/mm光柵)
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重復性
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RSD≤1.5%
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穩(wěn)定性
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RSD≤2.0%
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3.1.3 REACH檢測項目
天瑞儀器ICP-2060T以其優(yōu)異的性能特點可應用于REAHC高關注物質及限制物質中元素含量分析,如氯化鈷爱态、五氧化二砷谭贪、三氧化二砷、三乙基砷酸酯锦担、砷酸氫鉛俭识、硅酸鋁耐火陶瓷纖維中鈷、砷洞渔、鉛套媚、鋁元素的含量。
3.1.4 應用實例
橡膠制品中鋁痘煤、砷元素含量的測定
參照標準:EPA3052
樣品測試方法:稱取經粉碎后的橡膠樣品0.5g(精確至0.0001g)于微波消解罐中凑阶,加入6ml硝酸猿规,2ml過氧化氫衷快,經160℃預反應后裝入微波消解儀中進行消解,待消解完畢冷至室溫后取出消解罐么缴,消解液定容至50ml贬市,可直接進行ICP分析,進行與標準溶液比較可對待測元素進行精確定量分析犁式。